「代金引換」を選択した場合のポイントはどのタイミングで付与されるのでしょうか？

代金引換を支払方法に登録する際に、決済種別を「代金引換」にすると、「入金時」＝「購入時」としていますので、購入時にポイントが付与されます。

代金引換を決済種別「銀行振込」で作ることもあるようですが、その場合は「未入金」→「入金」に変更したとき、ということになります。